利用六氟磷酸锂190.0g，将六氟磷酸锂设为相对于四氯化硅以摩尔比计为1:5.00，除此之外，取实施例1同样地合成，取实施例1同样地进行NMR测定、氯离子浓度测定、逛离酸浓度测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含9质量％的四氟(草酸根合)磷酸锂、23质量％的六氟磷酸锂。将收率、氯离子浓度、逛离酸浓度的测定成果示于表1。
利用草酸46.8g，将草酸设为相对于四氯化硅以摩尔比计为1:2.08，除此之外，取实施例1同样地合成，取实施例1同样地进行NMR测定、氯离子浓度测定、逛离酸浓度测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含31质量％的四氟(草酸根合)磷酸锂、0.2质量％的六氟磷酸锂。将收率、氯离子浓度、逛离酸浓度的测定成果示于表1。
利用六氟磷酸锂73.0g，将六氟磷酸锂设为相对于四氯化硅以摩尔比计为1:1.92、非水溶剂利用醋酸乙酯(AcOEt)，除此之外，取实施例1同样地合成，取实施例1同样地进行NMR测定、氯离子浓度测定、逛离酸浓度测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含30质量％的四氟(草酸根合)磷酸锂、0.1质量％的六氟磷酸锂、0.1质量％的二氟双(草酸根合)磷酸锂。将收率、氯离子浓度、逛离酸浓度的测定成果示于表1。
利用草酸43.2g，将草酸设为相对于四氯化硅以摩尔比计为1:1.92，非水溶剂利用碳酸甲乙酯(EMC)，除此之外，取实施例1同样地合成，取实施例1同样地进行NMR测定、氯离子浓度测定、逛离酸浓度测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含29质量％的四氟(草酸根合)磷酸锂、1.4质量％的六氟磷酸锂。将收率、氯离子浓度、逛离酸浓度的测定成果示于表1。
正在为-50℃的手套箱中向1000ml三颈烧瓶中添加脱水至水分为10质量ppm的碳酸二乙酯(DEC)460g，边搅拌边添加六氟磷酸锂(LiPF6)76.0g，进行消融。接着，添加干燥至水分为150质量ppm的草酸45.0g。将前述三颈烧瓶取出至手套箱外，浸渍正在设定为25℃的水浴中，充实搅拌。接着，将四氯化硅42.5g投入至带阀门的烧瓶中，对口安拆隔阂。向隔阂刺入套管，打开阀门而通入氮气，从而利用套管向六氟磷酸锂·草酸·碳酸二乙酯的夹杂液中压送四氯化硅，破费1小时来滴加。滴加起头的同时，发生了四氟化硅和氯化氢气体。所发生的气体流入填充有碱石灰的罐中而被接收。未消融的草酸消融、反映推进。添加竣事后，持续搅拌1小时而使反映竣事。需要申明的是，正在本实施例中，六氟磷酸锂相对于四氯化硅1摩尔量的添加比(正在表1中标识表记标帜为“六氟磷酸盐的添加比”)为2.00摩尔量，草酸相对于四氯化硅1摩尔量的添加比(正在表1中标识表记标帜为“草酸的添加比”)为2.00摩尔量。正在50℃、133Pa的减压前提下从所得反映液中蒸馏去除碳酸二乙酯。其后，三多棋牌官方下载，将三颈烧瓶放入手套箱中，用薄膜过滤器对碳酸二乙酯溶液进行过滤。向NMR管中取入数滴滤液，添加内标，添加乙腈-d3并使其消融后，进行NMR测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含30质量％的四氟(草酸根合)磷酸锂、0.2质量％的六氟磷酸锂。四氟(草酸根合)磷酸锂的收率以六氟磷酸锂的投入量基准计为99％。
操纵滴定法测定所含逛离酸的浓度。可知：将滤液中的逛离酸的浓度除以四氟(草酸根合)磷酸锂浓度，换算成平均1质量％的浓度时，以氢氟酸换算为20质量ppm。将前述浓度正在表1中示做“逛离酸浓度”。
添加脱水至水分为30质量ppm的四氢呋喃(THF)450g来取代实施例1的碳酸二乙酯(DEC)，添加六氟磷酸四乙基铵((Et)4NPF6)137.6g来取代六氟磷酸锂(LiPF6)，将水浴的温度设定为20℃，除此之外，取实施例1同样地合成，取实施例1同样地进行NMR测定、氯离子浓度测定、逛离酸浓度测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含33质量％的四氟(草酸根合)磷酸四乙基铵、0.3质量％的六氟磷酸四乙基铵。将收率、氯离子浓度、逛离酸浓度的测定成果示于表1。
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添加脱水至水分为30质量ppm的醋酸甲酯(AcOMe)450g来取代实施例1的碳酸二乙酯(DEC)，并添加六氟磷酸锂114.1g、草酸67.6g、四氯化硅63.8g，除此之外，取实施例1同样地合成，取实施例1同样地进行NMR测定、氯离子浓度测定、逛离酸浓度测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含32质量％的四氟(草酸根合)磷酸锂、0.2质量％的六氟磷酸锂。将收率、氯离子浓度、逛离酸浓度的测定成果示于表1。
关于为了将本发现中获得的四氟(草酸根合)磷酸盐溶液用做非水电解液电池用电解液而进行制备的方式，没有出格限制，通过向操纵本发现的制制方式获得的四氟(草酸根合)磷酸盐溶液中以达到浓度的体例添加前述非水溶剂、从电解质、或者其他添加剂，可以或许获得期望的非水电解液电池用电解液。做为要添加的从电解质，做为例子，对于锂离子电池而言，可列举出以LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3SO3、LiN(SO2F)2、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiN(SO2CF3)(SO2C4F9)、LiC(SO2CF3)3、LiPF3(C3F7)3、LiB(CF3)4、LiBF3(C2F5)等为代表的电解质锂盐。别的，做为要添加的其它添加剂，做为例子，对于锂离子电池而言，可列举出二氟双(草酸根合)磷酸锂、二氟(草酸根合)硼酸锂、环己基苯、联苯、叔丁基苯、碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙酯、二氟茴喷鼻醚、氟代碳酸亚乙酯、丙磺酸内酯、二甲基碳酸亚乙烯酯等具有抗过充电结果、负极覆膜构成结果、正极结果的化合物。别的，也能够将操纵本发现获得的四氟(草酸根合)磷酸盐取六氟磷酸盐的夹杂溶液用做非水电解液电池用电解液。
添加碳酸二甲酯(DMC)460g来取代实施例1的碳酸二乙酯(DEC)，添加六氟磷酸钠(NaPF6)84.0g来取代六氟磷酸锂(LiPF6)，将水浴的温度设定为45℃，除此之外，取实施例1同样地合成，取实施例1同样地进行NMR测定、氯离子浓度测定、逛离酸浓度测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含31质量％的四氟(草酸根合)磷酸钠、0.6质量％的六氟磷酸钠。将收率、氯离子浓度、逛离酸浓度的测定成果示于表1。
进行了上述减压处置、进而过滤后获得的四氟(草酸根合)磷酸盐溶液中包含未被减压处置、过滤去除的氯化合物、逛离酸、或者六氟磷酸盐。例如，可以或许获得氯化合物(氯离子)和逛离酸少的四氟(草酸根合)磷酸盐溶液，此中，氯化合物以平均1质量％四氟(草酸根合)磷酸盐中的氯离子浓度计为5质量ppm以下，且逛离酸以进行了氢氟酸换算的酸浓度计为250质量ppm以下。氯离子浓度高于5质量ppm时、逛离酸浓度高于250质量ppm时，若用做非水电解液电池的添加剂，则有可能对利用了该添加剂的非水电解液电池的特征形成不良影响，故不优选。
为了测定所含氯离子浓度，进行了荧光X射线测定。求出滤液中的氯离子浓度，用该浓度除以四氟(草酸根合)磷酸锂浓度，换算成平均1质量％的浓度时，达到0.4质量ppm。将前述浓度正在表1中示做“氯离子浓度”。
添加六氟磷酸钾(KPF6)92.0g来取代实施例1的六氟磷酸锂(LiPF6)，将水浴的温度设定为0℃，除此之外，取实施例1同样地合成，取实施例1同样地进行NMR测定、氯离子浓度测定、逛离酸浓度测定。由NMR的积分比计较滤液所含的化合物的含有率。包含29质量％的四氟(草酸根合)磷酸钾、1.2质量％的六氟磷酸钾。将收率、氯离子浓度、逛离酸浓度的测定成果示于表1。